Abra o PyCharm e clique em "Novo Projeto".
Escolha um local para o seu projeto, dê um nome a ele (eu dei o nome de "meuprojeto" acima) e clique em "Criar".
Clique com o botão direito do mouse na pasta do projeto, selecione "New" e "Python File" para criar um arquivo de extensão ".py".
Dê um nome para o seu arquivo Python (eu escolhi "main", que é o nome que se costuma atribuir ao arquivo principal).
Você deve estar vendo uma tela semelhante a essa acima. É nesse arquivo que você escreverá seu primeiro programa.
Seu primeiro programa será muito simples, a única coisa que ele irá fazer será a exibição de uma mensagem. Digite:
print("Oi!")
Agora clique com o botão direito do mouse sobre a aba do arquivo Python e clique com o botão esquerdo em "Run" para executar seu programa (ou use o atalho Ctrl + Shift + F10).
Note que o programa "imprimiu" o texto "Oi!".
O comando print() "imprime" o que está dentro dos parênteses. No caso do exemplo acima, o comando print() está imprimindo o texto "Oi!".